Nejdelší a nejslavnější vztah měla Angelina s kolegou Bradem Pittem. Dohromady se dali během natáčení filmu Mr. & Mrs. Smith, kdy slavný blonďák ještě randil s Jennifer Aniston. Angie v zamilovanosti ustoupila od své zásady, že nechce biologické potomky, a společně vychovali šest dětí. Dva roky po dlouho odkládané svatbě se ale rozešli a oficiálně byli rozvedeni až osm let poté.
Zdroj: Profimedia